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Monticiano dista 37,5 chilometri da Siena, capoluogo della omonima provincia cui il comune appartiene. Monticiano conta 1.412 abitanti (Monticianesi) e ha una superficie di 109,46 chilometri quadrati per una densità abitativa di 12,90 abitanti per chilometro quadrato. Sorge a 375 metri sopra il livello del mare. Monticiano sorge su un'altura nella valle del fiume Merse. L'economia locale si basa prevalentemente sulla produzione di cereali, ortaggi e frutta. Il nome della località deriva dal nome proprio di persona latino "Montesius" o "Montisius". La nascita del borgo di Monticiano avvenne intorno al 1170, quando esso si trovò sottoposto alla giurisdizione del Vescovado di Volterra sotto la guida del Conte Ildebrando Pannocchieschi.