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Castell`Azzara dista 83 chilometri da Grosseto, capoluogo della omonima provincia cui il comune appartiene.
Castell`Azzara conta 1.826 abitanti (Castellazzaresi) e ha una superficie di 64,75 chilometri quadrati per una densità abitativa di 28,20 abitanti per chilometro quadrato. Sorge a 815 metri sopra il livello del mare. Castell'Azzara sorge nell'alta valle del Siele.
L'economia locale si basa prevalentemente sulla produzione di cereali e uva e sull'attività di estrazione praticata nelle miniere di cinabro. Anche il settore turistico occupa un posto di rilievo potendo contare sulla bellezza dei luoghi e su numerose e qualificate strutture alberghiere.
Il nome della località deriva con tutta probabilità dal composto di "castellum", che significa "luogo fortificato", e del nome proprio di persona latino "Lazzarius".
Il borgo di Castell'Azzara iniziò a formarsi nel corso del XIII secolo sotto la giurisdizione dei Conti Aldobrandeschi. Questi ultimi vi fondarono una fortezza attorno alla quale gli abitanti si raccolsero e costruirono le proprie abitazioni.
Il borgo nacque dunque come luogo fortificato al confine dei possedimenti degli stessi conti, estendendosi tra il torrente Paglia e la via Francigena.