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Radicofani dista 73,8 chilometri da Siena, capoluogo della omonima provincia cui il comune appartiene.
Radicofani conta 1.220 abitanti (Radicofanesi) e ha una superficie di 118,45 chilometri quadrati per una densità abitativa di 10,30 abitanti per chilometro quadrato. Sorge a 780 metri sopra il livello del mare. Radicofani sorge lungo la sponda sinistra del fiume Paglia.
L'economia locale si basa prevalentemente sull'agricoltura e segnatamente sulla produzione vinicola. Notevole importanza rivestono anche le attività industriali per la produzione di latticini, mobili per la casa e infissi.
Il nome della località deriva con tutta probabilità dal composto di due nomi di persona di origine germanica "Radi" e "Cofili".
La fondazione del nucleo originario di Radicofani, anticamente denominato "Callemala", avvenne in epoca medievale, quando attorno a un castello sorsero le prime abitazioni.
In quel periodo ebbe inizio l'incastellamento del borgo che venne fortificato per la sua strategica posizione al confine tra la Toscana e il Lazio, divenendo una delle più importanti piazzeforti dell'epoca.
